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有機硅類柔軟劑的特性及對織物整理風格的影響

城南二哥 防紫外線面料產(chǎn)品 2020-10-15 13:17:45 595 0
  有機硅類柔軟劑的基本成分是各種各樣的線性聚硅氧烷,它們的分子量都不是很高,在常溫下為流動狀態(tài),所以通常又叫硅油。聚二甲基硅氧硅(DMPS)又叫甲基硅油,當甲基硅油中的部分甲基被多種碳官能團取代時,又叫改性硅油。按取代基的性質(zhì)改性硅油可分為反應(yīng)性改性硅油和非反應(yīng)性改性硅油。
  有機硅類柔軟劑在國內(nèi)的生產(chǎn)和應(yīng)用可以說經(jīng)歷了四代:代是端羥基的高分子量聚硅氧烷乳液(羥乳),由八甲基環(huán)四硅氧烷(D4)、水、乳化劑、催化劑等原材料在肯定條件下乳液聚合而成,如某助劑廠生產(chǎn)的硅油305;
  第二代是聚醚改性硅油,由甲基含氫硅油和末端帶有不飽和鍵的聚乙二醇、聚丙二醇等聚醚進行硅氫加成反應(yīng)制成。
  第三代是帶活性基團(氨基、環(huán)氧基)的聚硅氧烷乳液,聚合方法和羥乳基本相同,不同的是在原材料中加入了肯定量的硅烷偶聯(lián)劑。這些氨基、環(huán)氧基官能團的引入,極大地改善了后整理后織物的柔軟性、平滑性、彈性以及后整理效果的耐久性,不足之處是在使用過程中有破乳、漂油現(xiàn)象。這類帶活性基團的聚硅氧烷乳液由于使用離子型的表面活性劑,其乳液呈強陽離子或陰離子性,和其它助劑復(fù)配時選擇性較強,配伍性較差,如我公司滑爽硅油M-2等;第四代是以氨基硅油為代表的改性硅油,是目前市場上具代表性的有機硅柔軟劑品種,通常我們把氨乙基氨丙基聚二甲基硅氧烷叫做標準氨基硅油,而把其它的氨取代基聚硅氧烷叫做改性氨基硅油。氨基硅油由于氨基極性強,和纖維表面的羥基、羧基等相互作用,和纖維形成特別牢固的取向、吸附,使纖維之間的摩擦系數(shù)下降,這意味著織物握在手中時,用很小的力就能使纖維之間開始滑動,以致感到柔軟。氨基硅油很簡單被適當?shù)谋砻婊钚詣┤榛煞€(wěn)定透明的微乳液。
  第四代有機硅產(chǎn)品(氨基改性硅油)已成為含硅柔軟劑的主流,因此我們重點商量氨基硅油的結(jié)構(gòu)和織物性能的關(guān)系。
  氨基硅油的特性
  氨基硅油有四個重要參數(shù):氨值、粘度、反應(yīng)性和粒度。這四個參數(shù)基本反應(yīng)出氨基硅油的品質(zhì),并且會大大影響被處理織物的風格。如手感、白度、色完以及硅油乳化的難易程度。
  氨值
  氨基硅油給予織物的各種性能如柔軟度、滑度、飽滿度大多是聚合物中氨基所帶來的。氨基含量可由氨值表示,它指的是中和1g氨基硅油所需的1當量濃度的鹽酸的毫升數(shù)。因此,氨值直接和硅油中氨基含量的摩爾百分數(shù)成正比。氨基含量越高,氨值就越高,后整理織物手感越柔軟、平滑,這是因為氨基官能團的增加,使其對織物的親和力大大增加,形成更規(guī)整的分子排列,從而給予織物柔軟平滑的手感。
  但是氨基中的生動氫易于氧化形成發(fā)色團,造成織物的泛黃或稍帶黃完。在同樣氨基的情況下,顯然隨著氨基含量(或氨值)的增加,氧化的幾率增加,泛黃嚴峻。
  幾率增加,泛黃嚴峻。
  隨著氨值的增加,氨基硅油分子的極性增加,從而為氨基硅油的乳化提供了有利的先決條件,可制成微乳液,而乳化劑的選擇和乳液中粒徑的大小和分布亦和氨值相關(guān)。
  粘度
  粘度和聚合物分子量及分子量分布有關(guān)。一般地說,粘度越大,氨基硅油的分子量越大,在織物表面的成膜性越好,手感越柔軟,平滑性越好,但其滲透性越差,特別對強捻緊密織物及細旦織物,氨基硅油難以滲入纖維內(nèi)部,影響織物性能,粘度過大還將使乳液穩(wěn)定性變差或難以制成微乳。一般不能只通過粘度來調(diào)整產(chǎn)品,往往通過氨值和粘度來平衡產(chǎn)品的性能。通常氨值低,就需粘度高,從而平衡織物的柔軟性能。
  因此,滑爽的手感就需要高粘度的氨基改性硅油。然而在柔軟處理焙烘時,一些氨基硅油交聯(lián)成膜,從而增大分子量,因此,氨基硅油的初始分子量和終在織物上成膜的氨基硅油分子量不同。由此,同樣的氨基硅油在不同的工藝條件下整理,終產(chǎn)品的滑爽性可以有很大的差異。另一方面,低粘度的氨基硅油也可以通過加交聯(lián)劑或調(diào)整焙烘溫度來改善織物的手感。低粘度氨基硅油增加滲透性,再通過交聯(lián)劑和工藝優(yōu)化,則可綜合高、低粘度氨基硅油的優(yōu)點。一般氨基硅油的粘度范圍在150~5000厘泊。
  但值得注意的是,氨基硅油分子量的分布對產(chǎn)品性能的影響可能更大。低分子量的滲入纖維內(nèi)部,而高分子量的分布于纖維外表面,使纖維內(nèi)外均被氨基硅油所包裹,從而給予織物柔軟和滑爽的感覺,但帶來的問題可能是分子量差異過大會影響微乳液的穩(wěn)定性。
  反應(yīng)性
  具有反應(yīng)性的氨基硅油,后整理時可以產(chǎn)生自交聯(lián),而交聯(lián)程度的提高,將增加織物的滑爽感、柔軟度和飽滿度,特別對彈性提高更為明顯。當然,一般的氨基硅油當采納交聯(lián)劑或增加焙烘條件時,同樣可以增加交聯(lián)度,因而也可以提高回彈。羥基或甲氨基端的氨基硅油,氨值越高,其交聯(lián)度好,則彈性也越好。
  微乳液粒徑和乳液電荷性
  氨基硅油乳液粒徑小,一般低于0.15μ,所以乳液完全是熱力學穩(wěn)定的分散狀態(tài),其貯存穩(wěn)定性,耐熱穩(wěn)定性和抗剪切穩(wěn)定性優(yōu)異,一般不會破乳。同時微小的粒徑使顆粒表面積增大,從而大大提高氨基硅油和織物的接觸幾率,表面吸附量增大且均勻性提高,滲透性提高,所以易形成連續(xù)膜,提高織物的柔軟、滑爽性和飽滿感,特別對細旦織物。但如果氨基硅油粒徑分布不勻,將大大影響乳液的穩(wěn)定性。
  氨基硅油微乳液的電荷性取決于乳化劑。一般情況下陰離子型纖維吸附陽離子型氨基硅油簡單,從而提高處理效果。而吸附陰離子乳液則不易,對非離子型乳液的吸附量和均勻性優(yōu)于陰離子乳液。若纖維負電荷小,則對微乳液不同電荷性的影響則大為降低。因而化學纖維如滌綸吸附各種不同電荷性的微乳液及其均勻性均優(yōu)于棉纖維。
  氨基硅油和不同性能對織物手感的影響
  柔軟度
  完管氨基硅油的特征是通過氨基官能團和織物的結(jié)合而大大提高有機硅對織物的親合力及規(guī)整排列的方式,從而給予織物柔軟及平滑手感。但是實際后整理效果在很大程度上取決于氨基官能團在氨基硅油中的本性、數(shù)量及分布。同時乳液配方及乳液平均粒徑大小也影響柔軟手感。如果上述影響因素能夠達到理想平衡,則織物后整理的柔軟風格將達到佳,稱之為“超柔軟”。一般氨基硅油柔軟劑的氨值多在0.3~0.6之間,氨值越高,氨基官能團在硅油中的分布越均勻,則織物手感越柔軟,但是當氨值大于0.6以后,織物的柔軟手感并不明顯增加。此外,乳液粒徑越小,則越有利于乳液附集,對柔軟手感有益。
  平滑手感
  由于有機硅化合物的表面張力很小,因此氨基硅微乳液極易在纖維表面鋪展,形成良好的平滑手感。一般來說,氨值越小,氨基硅油分子量越大,則平滑性越好。此外,端氨基的硅油由于鏈節(jié)中的硅原子全部和甲基相連,可以形成特別整齊的定向排列,從而獲得優(yōu)異的平滑手感。
  彈性(飽滿度)
  氨基硅油柔軟劑帶給織物的彈性(飽滿度),因硅油的反應(yīng)性、粘度及氨值的不同而不同。一般來說,織物的彈性取決于織物在烘干定型時,氨基硅膜在織物表面的交聯(lián)情況。a.端羥基的氨基硅油其氨值高則飽滿度(彈性)越佳。b.側(cè)鏈引入羥基可以較大幅度調(diào)整織物的彈性。c.側(cè)鏈引入長鏈烷基也可獲得理想的彈性手感。d.選擇適當?shù)慕宦?lián)劑,也可獲得理想的彈性效果。
  白度
  由于氨基官能團非常的活性,在時間、加熱和紫外線的影響下氨基會被氧化,造成織物泛黃或稍帶黃完。氨基硅油對織物白度的影響,包含造成白色織物泛黃和有色織物色變,白度一直是氨基硅油后整理劑除手感外的重要考評指標。通常氨基硅油中氨值越低,白度越好;但相應(yīng)地,氨值變小,則柔軟劑變差。為此需要選擇適當氨值的硅油以達到理想手感。在低氨值的情況下,還可以通過改變氨基硅油的分子量,達到期望的柔軟手感。
  氨基硅油的織物后整理風格
  一般來說,織物后整理對手感的要求可回納為柔軟、平滑、彈性(飽滿度)三個方面。我們已經(jīng)了解可以通過選擇不同的氨值,不同的端基以及操縱不同的分子量及分子量分布來合成粘度、氨值及反應(yīng)性有差異的氨基硅油。那么,選擇不同的氨基硅油及各種氨基硅油的組合,可以滿足各種纖維在柔軟、平滑和彈性方面的不同要求。
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