關(guān)鍵詞:汽車座椅面料 安全指標(biāo) 阻燃整理 無鹵阻燃劑
摘要:隨著汽車安全事故的頻發(fā),人們愈加重視汽車的安全性,對(duì)汽車座椅面料的阻燃性能也提出了更高的要求。介紹了汽車座椅面料的安全指標(biāo)、常用汽車座椅面料。同時(shí)從阻燃纖維開發(fā)、阻燃整理加工技術(shù)、阻燃劑開發(fā)三方面闡述了座椅面料的阻燃整理研究現(xiàn)狀。通過對(duì)比分析鹵系阻燃劑和無鹵阻燃劑的研究現(xiàn)狀及其優(yōu)缺點(diǎn),指出未來汽車座椅面料的阻燃整理技術(shù)應(yīng)向無鹵化、無毒、穩(wěn)定性、高效性發(fā)展,重在提高無鹵阻燃劑的阻燃效率,各阻燃劑之間的復(fù)配協(xié)效,新技術(shù)和新材料的引進(jìn),減小有毒有害指標(biāo)釋放。
汽車作為現(xiàn)代人出行的必備工具,人們?cè)谧非笫孢m性和美觀性的同時(shí),愈加重視汽車的安全性。但是近幾年,汽車安全事故依舊頻發(fā),造成人員傷亡。如果賦予汽車面料優(yōu)異的阻燃特性,可大大延緩火焰蔓延速度,給予人員更多的逃生時(shí)間。國外早已對(duì)于車用內(nèi)飾面料的燃燒性提出了明確的法規(guī)要求,我國在校車、客車等營運(yùn)車輛用內(nèi)飾面料的阻燃要求上也提出新標(biāo)準(zhǔn),將原水平燃燒速度≤100mm/min 的要求提高至≤70mm/min,并增加氧指數(shù)、煙密度等多項(xiàng)指標(biāo)要求[1] ,大大加強(qiáng)了汽車自身的安全性。汽車內(nèi)飾阻燃面料的推廣不僅能保障駕乘人員的生命安全,更是一項(xiàng)造福人類的公益事業(yè)。因此,汽車座椅面料的阻燃研究具有十分重要的意義。
01
汽車座椅安全指標(biāo)
1.1 常規(guī)性能
汽車內(nèi)飾面料的常規(guī)性能:如原材料成分、老化、物理等性能應(yīng)符合以下要求:
(1)座椅類產(chǎn)品長期經(jīng)受駕乘人員壓力與摩擦力,應(yīng)具備較強(qiáng)的耐壓和耐磨性能。
(2)在使用過程中不出現(xiàn)勾絲、起球、毛邊的現(xiàn)象,使用壽命長。
(3)優(yōu)異的染色牢度,具體指耐日曬、耐水浸、耐汗?jié)n和耐摩擦色牢度等。
(4)保證駕乘舒適感和座椅的美觀,應(yīng)具備良好的尺寸穩(wěn)定性、拉伸強(qiáng)力、縫合強(qiáng)度以及較高的伸展回復(fù)率。
1.2 有毒有害釋放
內(nèi)飾面料有毒有害釋放指標(biāo)主要包括氣味、甲醛含量、VOC 排放等。
(1)氣味一般源自車內(nèi)各種材料,它們或多或少都具有一定的氣味,一般主機(jī)廠要求的氣味≤3.5。
(2)VOC 指車內(nèi)有機(jī)揮發(fā)物,具體指烷烴類、烯烴類、芳烴類以及醛類和酮類等,被認(rèn)為是車內(nèi)空氣污染的主要來源,它主要是由連接車內(nèi)一些部件的膠水、橡膠、涂料、塑料泡沫等材料揮發(fā)出來的刺激性氣體[2] ,嚴(yán)重影響人體健康,一般主機(jī)廠要求VOC≤50 μgC/g。
(3)甲醛是一種無色,對(duì)人眼、鼻具有刺激性作用和窒息性的氣體,能致癌,危害性比較大,一般主機(jī)廠要求甲醛含量≤300 mg/kg。除此以外,還要求內(nèi)飾面料具有抗霧淞性。霧凇[3]現(xiàn)象是指在擋風(fēng)玻璃和車窗等上面形成一層霧狀沉淀,是由汽車內(nèi)飾材料以及安裝這些材料的粘合劑中部分易揮成份蒸發(fā)出來,然后在玻璃上冷凝。這種現(xiàn)象不僅會(huì)影響車內(nèi)空氣質(zhì)量,也會(huì)對(duì)行車安全造成影響。常用的測試霧化度的方法有重量法和反射法,一般要求重量法測得霧化值應(yīng)小于2 mg,反射法測得霧化值大于85%。
1.3 燃燒安全性能
內(nèi)飾面料的燃燒安全性能主要包括水平燃燒性能、垂直燃燒性能、熔滴測試、煙密度、氧指數(shù)分類等[4]。在新的國家標(biāo)準(zhǔn)《客車內(nèi)飾材料燃燒特性》中對(duì)各項(xiàng)指標(biāo)提出了更高的新要求:水平燃燒性能不低于B級(jí),垂直燃燒速度≤100 mm/min,滿足損毀長度≤150mm、續(xù)燃時(shí)間≤5s,陰燃時(shí)間≤5s,熔滴未引起脫脂棉燃燒,煙密度等級(jí)(SDR) ≤75,極限氧指數(shù)≥27%。
02
汽車座椅面料
目前,市場上的汽車座椅面料主要包括人造革、真皮類和紡織品三大類,皮類座椅價(jià)格相對(duì)較昂貴,只在部分高檔汽車中有使用[5] 。我國建國初期生產(chǎn)的轎車座椅大多數(shù)采用的是人造革,特別是大型客車、火車座椅。紡織面料以其質(zhì)量輕、強(qiáng)度高、耐磨好、柔軟性好、透氣性好、易印染、價(jià)格低等優(yōu)點(diǎn)在現(xiàn)代汽車座椅面料市場中占據(jù)很大比例。
目前,用于汽車座椅面料的紡織品大部分為機(jī)織物和針織物。機(jī)織物強(qiáng)度高、尺寸穩(wěn)定性好、耐磨性好,主要品種有單層普通機(jī)織物、提花類機(jī)織物、起絨類機(jī)織物;針織物主要有緯編絨類、經(jīng)編拉舍爾拉雙面絲絨織物、經(jīng)編起毛圈沉降片絲絨織物以及三維間隔織物等[6] 。普通機(jī)織物缺乏豪華感,起絨類機(jī)織物色彩多樣,表面絨感豐富,價(jià)格相對(duì)昂貴。經(jīng)編絨類相比機(jī)織物在豪華感上有很大優(yōu)勢,主要表現(xiàn)在良好的延伸性、彈性、透氣性和手感,電腦提花、三維編織成形等技術(shù)發(fā)展?jié)摿Υ?。因此,針織絨類成為中高檔汽車內(nèi)飾面料的優(yōu)選材料,近些年來市場所占的比例逐年上升。
03
汽車座椅阻燃工藝發(fā)展現(xiàn)狀
3.1 阻燃纖維的開發(fā)
汽車座椅面料獲得阻燃效果可以通過兩種途徑,一是原絲阻燃,即在化纖紡絲時(shí)加入阻燃劑使其獲得阻燃性;二是半成品或成品阻燃,即對(duì)形成的纖維、紗線或者織物進(jìn)行阻燃整理。西安工程大學(xué)桂林[7]曾對(duì)比了普通滌綸織物經(jīng)阻燃整理和混用阻燃滌綸的織物進(jìn)行了對(duì)比,結(jié)果表明,普通滌綸織物的阻燃耐久性較差,且經(jīng)成本核算,普通滌綸織物阻燃整理的成本高出阻燃滌綸織物很多。因此,阻燃纖維的開發(fā)是非常值得研究的。目前,已經(jīng)開發(fā)出許多阻燃纖維,常見的有阻燃聚酯纖維、阻燃聚丙烯纖維、芳綸(1414、1313)、芳砜綸PSA、聚苯并咪唑纖維PBI、聚酰亞胺PI、聚苯硫醚PPS、聚對(duì)苯撐苯并二噁唑纖維PBO、聚四氟乙烯PTEE等。
在座椅面料中使用廣泛的是阻燃聚酯纖維,聚酯纖維原絲阻燃包括共聚法和共混法。共聚法是在紡絲的過程中,將含有阻燃元素(磷、硫、鹵素等)的化合物結(jié)合到成纖高聚物的大分子鏈上,然后再經(jīng)熔融或濕法紡絲得到阻燃聚酯纖維[8],該方法阻燃效果持久、均勻性好。共混法是在熔體中加入阻燃劑進(jìn)行共混紡絲,其阻燃持久效果不及共聚法,且在紡絲時(shí),阻燃劑分散性差、易游離。所以,目前阻燃聚酯纖維的生產(chǎn)大多采用共聚法,將磷系阻燃劑作為共聚單體與成纖高聚物經(jīng)縮聚反應(yīng),然后進(jìn)行紡絲,一般能夠滿足阻燃效果的磷含量在6000ppm以上。
3.2 織物阻燃整理技術(shù)
在織物阻燃整理技術(shù)上,主要通過后整理方式,使阻燃劑附著在纖維表面或纖維內(nèi)部,從而達(dá)到暫時(shí)或持久的阻燃效果。目前常用的阻燃整理技術(shù)有以下幾種:
(1)浸軋與浸漬法,此類方法是將紡織品置于阻燃液中,經(jīng)過浸軋或者浸漬,具有一定的帶液率,經(jīng)一定時(shí)間后烘干定型[9] 。
(2)涂層法,將阻燃劑和樹脂進(jìn)行分散混合,制得阻燃涂層膠,然后粘合到面料上。
(3)噴霧法,將阻燃液直接噴到織物表面。該方法阻燃持久性較差,阻燃后的織物不能水洗或很少水洗,比較適合簇絨類、花紋類織物的阻燃整理[7] 。
(4)有機(jī)溶劑法,將阻燃劑先溶于有機(jī)溶劑中,再對(duì)織物進(jìn)行整理。該方法可以加快阻燃液進(jìn)入織物內(nèi)部,縮短時(shí)間,但會(huì)影響織物的外觀、手感和強(qiáng)度[10] ,在使用時(shí)應(yīng)注意有機(jī)溶劑的燃燒性和毒性。
3.3 阻燃劑的開發(fā)
3.3.1 鹵系阻燃劑
鹵系阻燃劑[11] 通過氣相阻燃機(jī)理,分解產(chǎn)生鹵化氫,消除高分子材料燃燒反應(yīng)產(chǎn)生活性自由基,可達(dá)到高效優(yōu)異的阻燃效果,主要有十溴二苯醚、十溴二苯乙烷、八溴醚、六溴醚、三溴新戊醇、氯代磷酸酯四溴雙酚A、六溴環(huán)十二烷等。同時(shí)鹵素阻燃劑可通過與其他阻燃劑、三氧化二銻等復(fù)配協(xié)效,不僅用量少,成本降低,對(duì)材料物理性能影響也小。但是鹵系的阻燃劑在燃燒的過程中產(chǎn)生煙量大、釋放氣體有毒致癌,會(huì)對(duì)環(huán)境造成污染[12] ,電子領(lǐng)域方面已漸漸淘汰鹵系阻燃劑。2006年7月,歐盟實(shí)施RoHS標(biāo)準(zhǔn),明確指出多溴聯(lián)苯和多溴二苯醚限制使用[13] 。
秦峰[14] 等對(duì)滌綸織物的多功能整理進(jìn)行了探究,先采用十溴二苯乙烷對(duì)滌綸織物進(jìn)行阻燃整理,然后又對(duì)其進(jìn)行涂層、抗靜電、拒水、拒油整理,整理后的織物各項(xiàng)指標(biāo)都符合要求,實(shí)現(xiàn)了多功能整理。
丁佩佩等[15] 先采用氧氯化磷和季戊四醇反應(yīng)制備了雙氯螺磷,又將雙氯螺磷與三乙醇胺反應(yīng)制得了一種膨脹型阻燃劑,該阻燃劑不僅具有良好的阻燃效果,而且可以擴(kuò)展滌綸的分解溫度范圍。陳超[16] 制備了苯基膦酸鈰(CeHPP),并將其與十溴二苯醚(DBDPO)復(fù)配,熔融法制備了玻纖增強(qiáng)聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯復(fù)合材料,結(jié)果表明,CeHPP 與DBDPO有很好的協(xié)效性,通過優(yōu)化工藝,得到優(yōu)工藝:2wt%的CeHPP 與6wt%的DBDO復(fù)配, 阻燃后的復(fù)合材料性能:LOI達(dá)到29.1,且達(dá)到UL94V-0級(jí)。
3.3.2 無鹵阻燃劑
相比鹵系,無鹵化阻燃劑包括無機(jī)阻燃劑和磷系阻燃劑,其具有無鹵、低煙且不易生成毒害氣體的特點(diǎn),具有廣闊的發(fā)展前景,常見的無機(jī)阻燃劑有紅磷、Al(OH)3 、Mg(OH)2等。但是,無機(jī)阻燃劑普遍都存在阻燃效果差、填充量大、相容性差等缺點(diǎn),不利于聚合物的加工,因而國內(nèi)外在無機(jī)阻燃劑上已做過許多研究,超細(xì)化、微膠囊化、表面處理、協(xié)同增效等技術(shù)已經(jīng)應(yīng)用進(jìn)來。常見的磷系阻燃劑有聚磷酸銨、環(huán)狀磷酸酯、磷腈阻燃劑、含磷多元醇、三聚氰胺聚磷酸鹽、三嗪三酮化合物、DOPO及其衍生物及膨脹阻燃體系等。磷系阻燃劑以其低煙、低毒的特性,在阻燃劑中占據(jù)重要的地位,但是其阻燃效率低于鹵系,與其他阻燃劑的協(xié)效性也不如鹵系,且阻燃體系不穩(wěn)定,磷一旦揮發(fā)或失效,達(dá)不到理想的阻燃性能。
磷氮阻燃劑是現(xiàn)在發(fā)展比較好的一種無鹵阻燃劑。任忠海等[17] 采用磷—氮協(xié)效阻燃劑對(duì)滌綸提花毛圈絨汽車內(nèi)飾進(jìn)行整理。研究結(jié)果表明,三嗪衍生物與磷系阻燃復(fù)配,表現(xiàn)出很好的協(xié)效性,可以顯著提高阻燃效果。陳玉洪[18] 開發(fā)了一支用于滌綸阻燃的磷氮協(xié)效涂層阻燃膠,以三聚氰胺聚磷酸銨(MPOP)、季戊四醇(PER)、氰尿酸三聚氰胺(MCA)分別為酸源、碳源、氣源,得到了一支阻燃效果優(yōu)異,且耐洗性較好的氮磷系阻燃涂層膠。阻燃后的織物手感受到較大的影響,強(qiáng)力和顏色影響較小。LvQ等[19] 合成了一種新型的三聚氰胺磷酸酯阻燃劑,并將其用于環(huán)氧樹脂。結(jié)果顯示,當(dāng)阻燃劑添加量從20%增加到25%時(shí),LoI 從28提高到30,阻燃性能達(dá)到UL94V-0 級(jí)。
DOPO及其衍生物是一種新型的無鹵阻燃劑,它具有無煙、無毒、不遷移的特點(diǎn),且其阻燃性能優(yōu)于普通有機(jī)磷酸酯,阻燃效果持久,對(duì)原料力學(xué)性能無影響[20] 。方寅春等[21] 分別用DOPO和它的羥甲基衍生物DOPO-CH2OH 對(duì)滌綸織物進(jìn)行后整理,又將它們與分散染料同浴處理滌綸織物。結(jié)果表明,DOPO和DOPO-CH2OH 處理滌綸織物都獲得了較好的阻燃效果,但是DOPO對(duì)分散染料染色性能影響較大,DOPO-CH2OH 對(duì)分散染料影響較小。
邱勇[22] 將DOPO引入到三-(醛基苯氧基) -三嗪的結(jié)構(gòu)中,制備了含有多阻燃官能團(tuán)的化合物Trif-DOPO,該阻燃劑用于雙酚A 縮水甘油醚/4,4'-二氨基-二苯基砜環(huán)氧樹脂體系時(shí),若體系中磷含量達(dá)到1.2%,環(huán)氧樹脂的極限氧指數(shù)為36%,并達(dá)到UL94V-0 級(jí),賦予環(huán)氧樹脂優(yōu)異的阻燃性能。
04
結(jié)語
近些年來,隨著綠色健康意識(shí)的增強(qiáng),主機(jī)廠對(duì)汽車內(nèi)飾面料的氣味、甲醛含量、VOC 排放、抗霧凇性等指標(biāo)要求越來越高,對(duì)阻燃整理工藝也提出了更多要求。阻燃整理工藝的發(fā)展主要是新型阻燃劑的開發(fā),無機(jī)阻燃劑的超細(xì)化、微膠囊化、表面處理等技術(shù)的應(yīng)用;有機(jī)阻燃劑的高分子量化增強(qiáng)其熱穩(wěn)定性;各阻燃劑之間的復(fù)配協(xié)效,取長補(bǔ)短,提高阻燃效率,降低阻燃成本;新材料和新工藝的引進(jìn),開發(fā)無鹵化、低煙、無毒、高效性、穩(wěn)定性好、協(xié)效性好、對(duì)原料性能影響小的阻燃劑,是未來阻燃研究的方向。
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